Hydrogène par électrolyse de l’eau en lit fluidisé et catalyseurs

Quantumsphere                                Robert Dopp, de Quantum Sphère Energy, a réussi à obtenir de l’hydrogène par électrolyse d’une solution aqueuse de potasse avec d’excellents rendements énergétiques, sous une densité de courant allant jusqu’à 5A /cm2 pour une tension remarquablement faible de 1,59 Volts. Ce résultat a été obtenu en alliant une technologie: l’électrolyse en lit fluidisé qui permet de réaliser la réaction en 3D, à un catalyseur Ni/Fe de très grande surface spécifique appelé « nanocatalyseur ». L’alliance des propriétés électrochimiques de ce catalyseur en poudre et de la technologie en lit fluidisé permet de réaliser un véritable saut technologique dans l’obtention d’hydrogène par électrolyse avec une consommation de 42 kWh par kg d’hydrogène.

(voir les publications de R.D. sur le sujet 2007 et 2006)

                  Mais pour juger de l’efficacité énergétique globale de la filière hydrogéne encore faut-il examiner chacune des étapes du processus de l’électrolyseur à la sortie de la pile à combustible.

           L’électrolyse de l’eau:Electrolysepac_2 la réaction est endothermique. A partir de l’enthalpie DeltaH il est possible de calculer le potentiel de chaleur nulle de la réaction électrochimique qui est égal à 1,48V à 25°C. Il est supérieur de 0,25V au potentiel d’équilibre de la réaction qui est de 1,23V. A partir de cette valeur de tension on retrouve aisément les rendements annoncés par Dopp en fonction des tensions d’électrolyse. Une valeur de rendement énergétique de 75% est obtenu avec une tension de 1,743V en effet 1,48/1,743=0,75. De la même façon on calcule un rendement de 93% avec une tension d’électrolyse en lit fluidisé de 1,59V.

              La Pile à combustible: C’est la réaction inverse de la réaction d’électrolyse qui se produit, elle est donc exothermique (surface jaune entre 1.23V et 1.48V) et se rajoute la chute ohmique à l’intérieur de la pile et de ses membranes permsélectives de séparation des réactions. Le rendement électrique d’une PAC est donc mauvais, un peu meilleur que celui d’un moteur à explosion à faible régime de courant et très mauvais en cas d’appel important de courant. Par exemple pour une tension de fonctionnement de la pile de 0,65V le rendement est de 0,65/1,48 = 44%.

              Prenons un exemple d’une électrolyse réalisée à 1,63V,sous forte agitation en lit fluidisé, l’hydrogène produit est récupéré et séparé des traces de solution de potasse, puis il est conditionné sous pression sous forme d’hydrure métallique par exemple, puis il est utilisé sur un véhicule pour alimenter une PAC.Rendementpac_2 Examinons la cascade d’opérations avec les rendements de chacune: électrolyse 91%, fonctionnement de l’électrolyseur (pompes, régulations, vannes, etc.) 92%, collecte et séchage du gaz 98%, conditionnement exothermique sous pression 85%, rendement de la PAC 44%. A partir des tensions d’électrolyse 1,63V et de fonctonnement de la PAC à 0,65V le ratio 0.65/1.63 donne un rendement électrochimique de 40%, mais si on ajoute toutes les pertes associées le rendement tombe à 30%.

                 En conclusion: il faut fournir plus de trois fois plus d’énergie à l’électrolyseur qu’il n’en est récupéré à la sortie de la PAC à bord du véhicule. On le voit, le véhicule électrique à Hydrogène est destiné a une classe dirigeante riche et qui dispose d’énergie non polluante à volonté. Les hypothèses européennes de quasi généralisation à l’horizon 2050 sont des vues de l’esprit. Mais, me direz-vous, il y a 50 ans tout le monde ou presque admettait qu’en l’an 2000 on se déplacerait avec un hélicoptère personnel et portable. Le principal concurrent de la PAC est le moteur à explosion alimenté en hydrogène, il sera infiniment moins complexe à entretenir pour un rendement du même ordre.

Commentaires

13 réponses à “Hydrogène par électrolyse de l’eau en lit fluidisé et catalyseurs”

  1. Avatar de
    Anonyme

    Les raisonnment de rendement me paraissent un peu vite fait…
    On fait une électrlolyse à 1,743V, alors hop on compare à 1,48V… etc
    Faut il rappeler qu’un rendement énergétique est un rapport entre l’énergie obtenue par rapport à l’énergie dépensée !

  2. Avatar de Raymond
    Raymond

    Vous avez raison bien sûr. Mais l’électrochimie traduit en tensions des phénomènes énergétiques que sont l’énergie libre avec le potentiel d’équilibre, l’entropie avec le potentiel de chaleur nulle qui peut être supérieur ou inférieur au potentiel d’équilibre. Par exemple la charge d’un accumulateur Ni-Cd est endothermique, le potentiel de chaleur nulle est au dessus du potentiel d’équilibre. On peut refroidir un accumulateur Ni-Cd en le chargeant. Par contre la charge d’un accumulateur Ni-MH est exothermique, le potentiel de chaleur nulle est inférieure au potentiel d’équilibre.La décharge d’un accumulateur Ni-MH peut refroidir cet accu. Potentiel où energie sont deux façons différentes pour dire la même chose. C’est une question de goût. Pour ma part je trouve les potentiels plus visuels.
    Si je ne vous ai pas convaincu, je n’en ferai pas une maladie. Mais je vous invite à consulter tout traité d’électrochimie qui va bien et allez au chapitre relatif à la Loi de Nernst. Sinon cliquez sur le lien 2007 de l’article et vous trouverez en annexe les calculs de Dopp et vous pourrez vérifier par des exemples que ma relation est correcte. Amicalement cher inconnu.

  3. Avatar de Benoit Luc
    Benoit Luc

    Bonjour.
    Pourquoi n’utilise-t-on pas des électrodes isolées? Il y a dans l’eau pure des ions H+ et OH- qui migreraient. Et il s’en reformerait de nouveau. Suivant les équilibres du Ph. Il me semble même que la masse d’eau se refroidirait. Et on pourrait séparer ainsi à un moindre coût l’oxygène et l’hydrogène.
    Merci de me répondre.
    Luc Benoit

  4. Avatar de Raymond
    Raymond

    Mon cher Luc, pour qu’une électrolyse fonctionne il faut que le courant électrique circule. Dans les cables d’alimentation en Cuivre ou en Alu, dans les électrodes de Carbone ou métalliques comme ici ce sont des électrons qui circulent. Dans la solution à électrolyser ce sont les ions qui assurent ce transfert de charge. Mais pour que la résistance de ce milieu soit faible ou mieux dit, que la conductivité soit élevée, il faut beaucoup d’ions et la température qui va bien. On va donc typiquement fonctionner avec une solution de potasse KOH 7M vers 50 à 60°C. Entre le courant assuré par les électrons et celui assuré par les ions il faut, oblgatoirement qu’il y ait un transfert de charge électrique à l’interface: c’est la réaction électrochimique. L’oxydation prend des électrons 4OH- -4e —-> O2 + 2H2O avec formation d’oxygène et la réaction de réduction, sur l’autre électrode, donne des électrons 4H2O + 4e —> 4OH- + 2H2 avec formation d’Hydrogène.
    Ma réponse à votre question est oui les électrodes sont séparées sinon il y aurait un pont électronique et donc pas de réactions électrochimiques. Dans l’eau pure la réaction électrochimique ne pourrait pas avoir lieu parce que la conductivité ionique ne serait pas assurée et la résistance interne du circuit serait très élevée.
    Dans l’exemple de Quantum Sphère le lit fluidisé permet d’accroître la surface de l’électrode et donc de réduire la densité de courant de réduction. C’est une idée simple mais excellente. Entre le lit fluidisé et l’autre électrode il y a forcément un séparateur qui évite que les électrodes se touchent et que l’Oxygène se mélange à l’Hydrogène, ce serait trop bête et surtout trop dangereux.

  5. Avatar de Luc
    Luc

    Bonjour Raymond.
    Merci de votre réponse.
    Mais.
    Quand on introduit un morceau de cuivre dans un champ électrique, les électrons libres se déplacent. Il crée ainsi un champ électrique à l’intérieur de ce morceau de cuivre opposé au champ extérieur.
    Si on introduit un liquide (eau + NaCl par exemple)dans un champ électrique, les ions vont jouer le même rôle que les électrons. Il suffit de séparer le liquide en deux. Et ainsi obtenir un liquide riche en ions positifs. Et un liquide riche en ions négatifs.
    En reliant les deux par un fils électrique (en Pt?), l’électrolyse va se réaliser.
    Est-ce utopique?
    Luc Benoit

  6. Avatar de Jonas
    Jonas

    Bonjour,
    je suis novice dans la chimie, je recherche, pour une elecrolyse de l’eau, l’équation donnant la quantité d’oxygène et d’hydrogène en fonction de la quantité d’électricité fournie.
    Merci de me répondre sur ce forum ou par mail sur jonas_bettex@hotmail.com
    Sincères salutations

  7. Avatar de Raymond
    Raymond

    Tu écris par exemple sur l’anode
    4 OH- – 4électrons —-> O2 + 2H2O
    et sur la cathode
    4 H2O + 4electrons —> 2H2 + 4OH-
    Tu vois, en ajoutant membre à membre ces deux équations, qu’il te faut 4 électrons pour hydrolyser 2 molécules d’eau.
    2 H2O —–> O2 + 2 H2
    Maintenant passe au niveau molaire en multipliant par 6,02 10P23 tu vois qu’il te faut 4 Faradays (4 X 96500 coulombs) pour produire une mole d’oxygène (22,4 litres) et deux moles d’hydrogène (2 X 22,4 litres) à partir de 2 moles d’eau.
    Tu peux mettre tout ça en tableur Excel.
    Il faut bien que tu comprennes les deux niveaux de raisonnement
    1) ce qui se passe atomiquement sur chaque électrode, avec des transferts d’électrons. Si tu enlèves un électron tu oxydes, si tu donnes un électron tu réduits
    2) ce qui se transcrit au niveau du bilan molaire, en masses, en volumes et en quantité d’électricité

  8. Avatar de Jonas
    Jonas

    Merci pour cette réponse, j’ai tout ce qu’il me faut.
    Sincères remerciement.
    Jonas

  9. Avatar de Jonas
    Jonas

    Bonjour,
    J’ai vu sur le net un réacteur diélectronique à dissociation atomique par résonance moléculaire (production de gaz hybride di-hydroxygène : 2H2O2)
    Le principe serais de mettre en résonance les molécule d’eau.
    Avez vous des infos pratique sur ce système (fréquence et forme du courant envoyé).
    Sincères salutations

  10. Avatar de Raymond
    Raymond

    Non, le seul appareil que je connaisse bien et qui fait vibrer les molécules d’eau est mon four à micro-ondes. Décomposer de l’eau demande beaucoup d’énergie et la principale qualité de l’électrolyse est de séparer hydrogène et oxygène.
    Il existe aussi des procédés chimiques en boucles qui permettraient de synthétiser de l’hydrogène à partir de centrales nucléaires. L’un d’entre eux étudié par les Japonais repose sur la dismutation à chaud de l’acide iodhydrique
    2HI —–> I2 + H2
    l’iode étant ensuite réduite par du SO2 pour donner du HI et de l’acide sulfurique, lui même décomposé thermiquement pour reformer du SO2 et de l’oxygène. Le bilan global de ce cycle est la décomposition d’une molécule d’eau.

  11. Avatar de jean
    jean

    Bonjour,
    j’ai pas bien compris la tension de 1.23 V qui représente l’oxydation de OH-
    En fait, on lui prend deux électrons; faut il la même force pour lui faire cèder le premier et ensuite le deuxieme ?
    cordialement
    jean

  12. Avatar de ray
    ray

    Jean, 1,23 Volt est la traduction en différence de potentiel entre deux électrodes de l’énergie libre de transformation de l’eau en hydrogène et oxygène. Si vous ne fournissez pas ces 1,23 Volts vous n’avez aucune chance de voir des bulles se former. Dans la pratique il faut fournir des tensions supérieures en raison de « surtensions » qui apparaissent aux électrodes et qui vont dépendre de leur nature et de leur état de surface. Donc pour faire une électrolyse de l’eau il faut appliquer une ddp qui tient compte de ces 1,23V plus des surtensions et des chutes ohmiques. L’oxydation des ions OH- est un processus complexe avec formation d’intermédiaires radicalaires plus ou moins fugaces. Certaines méthodes modernes d’observation permettent d’obtenir des images de ces tranformations à la surface des électrodes.

  13. Avatar de jean
    jean

    merci pour cette réponse ( j’étais absent)
    ces 1.23V sont la ddp des – 0.82 V necessaire à la cathode et des +0.41V necessaire à l’anode ?! j’ai vu çà qq part, à pH=7 Mais quand l’électrolyse est en fonctionnement, les OH- et les H+
    autour de leurs électrodes doivent modifier le pH autour des électrodes ??
    j’aimerai bien comprendre comment se forment les H+ à partir de Na+ et H2O juste avant de prendre leur électron
    cordialement
    jean

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